Per a la rotació molecular, en absència de camps
elèctrics o magnètics, l’únic component de l’energia total del sistema és
l’energia cinètica. Aleshores,
prenent en compte l’expressió de l’energia cinètica clàssica que hem vist
en §11.1|4〉, l’operador
hamiltonià serà
11.2.2 Operador hamiltonià
|1〉 Per a la rotació, .
|2〉 El hamiltonià commuta amb , .
És fàcil demostrar-ho. Les relacions de
commutació que hem vist en §11.2.1|4〉 ens permeten escriure
Ara demostrarem que
,
i, repetint el procediment per als components
i
, obtenim
Finalment,
|3〉 El hamiltonià commuta amb , .
Ara demostrarem que
,
Podem fer demostracions similars per als
components i
, de manera que
Finalment,
|4〉 El hamiltonià comparteix autofuncions amb i .
Sabem, pels fonaments de la mecànica
quàntica, que un conjunt d’operadors que commuten entre ells, com ara
,
i
, han de tindre
totes les autofuncions comunes,
|5〉 Utilitzarem les constants rotacionals , i .
Com vam fer per a les molècules
diatòmiques, utilitzarem, a l’hora d’estudiar les energies del estats
rotacionals i les transicions entre ells, les anomenades constants rotacionals. En molècules poliatòmiques
n’hi ha tres,